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　　鋰離子電池正極材料的微觀結(jié)構(gòu)、顆粒形貌和電化學(xué)性能等都與材料的制備方法密切相關(guān)。鎳鈷錳三元系材料與LiCoO2同屬于層狀結(jié)構(gòu)。因此，三元系材料的制備也大多沿襲了LiCoO2的制備方法，主要有高溫固相法、共沉淀法、溶膠凝膠法(sol-gel)和噴霧干燥合成法等。

　　1、高溫固相法

　　高溫固相法是制備金屬氧化物最常用的方法。所謂固相法一般是指以固體化合物為原料按化學(xué)計量比混合均勻后，在一定氣氛氛圍及溫度下焙燒一段時間，得到所需樣品的方法。其中，原料混合均勻程度、焙燒時間、升降溫速率、氛圍、溫度穩(wěn)定性等因素決定產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能。

　　固相法合成材料具有設(shè)備要求低、過程簡單、易于操作、 工藝成熟、成本低、產(chǎn)量大等特點。采用該法最大的缺點就是材料質(zhì)量難控制，包括材料的顆粒形貌、組分以及尺寸等，導(dǎo)致電化學(xué)性能的一致性、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性較差。

　　Xu等以Ni(OH)2和Li2CO3為原料，配鋰量過量10%，750℃氧氣氛圍燒結(jié)12h得到 LiNiO2。采用活性物質(zhì)、小顆粒導(dǎo)電炭黑和聚偏氟乙烯按照質(zhì)量比為8:1:1 的比例制備紐扣半電池，測試電壓范圍在2.7～4.3 V之間，0.1C下，首次放電比容量為205mAh/g，首次放電效率為84.7%，且表現(xiàn)出較好的循環(huán)性能。

　　2、共沉淀法

　　共沉淀法也稱液相法，以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)。一般以一種或多種金屬離子的鹽溶液為原料，在沉淀劑及配位劑作用下經(jīng)過并流反應(yīng)生產(chǎn)沉淀物，經(jīng)過濾、洗滌、干燥工序后得到產(chǎn)物或前驅(qū)體，與鋰鹽固相混合后在一定溫度和氣氛中煅燒一定時間后得正極材料。

　　共沉淀法具有反應(yīng)計量準(zhǔn)確、反應(yīng)溫度低、操作簡單、條 件易于控制、重現(xiàn)性好、電化學(xué)性能穩(wěn)定等優(yōu)勢，成為商業(yè)用合成該材料最主要方法。但共沉淀過程中反應(yīng)物濃度、溫度、pH值、加料速率和攪拌速率決定材料的粒徑大小、元素分布、晶型等物性參數(shù)。因此，需要嚴(yán)格控制各工藝參數(shù)。

　　Li等采用高溫固相反應(yīng)制備出球形顆粒良好的三元層狀氧化物L(fēng)iNi0.5Co0.2Mn0.3O2。以Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2 和Li2CO3為原料，配鋰量為1.06。燒結(jié)處理方案為經(jīng)過500℃預(yù)燒結(jié)5h，空氣氛圍中再經(jīng)過960℃燒結(jié)12h得到樣品。

　　Hua等采用混合氫氧化物共沉淀的方法制備出具有層狀結(jié)構(gòu)的Ni1/3Co1/3Mn1/3(OH)2前驅(qū)體?？疾炝朔磻?yīng)過程pH的控制對顆粒結(jié)構(gòu)、形貌、粒度分布、振實密度的影響。X射線衍射光譜法測試結(jié)果中分裂的(006, 102)和(108, 110)特征峰說明材料具有層狀結(jié)構(gòu)。透射電子顯微鏡法測試結(jié)果表明在共沉淀反應(yīng)過程中(001)晶面為擇優(yōu)取向。電化學(xué)性能測試結(jié)果表明前驅(qū)體的層狀結(jié)構(gòu)決定LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的電化學(xué)性能。

　　3、溶膠凝膠法

　　溶膠凝膠法以金屬有機鹽或無機鹽溶液為原料，在絡(luò)合劑作用下發(fā)生水解、縮合等反應(yīng)，形成亞穩(wěn)定的溶膠體系，在陳化等條件作用下，溶膠形成固體顆粒位置相對固定的凝膠，凝膠經(jīng)過干燥脫出溶劑得到空間結(jié)構(gòu)發(fā)達金屬離子均勻分布的干凝膠，加熱除去干凝膠體系中殘留的有機雜質(zhì)，接著經(jīng)熱處理制備出所需目標(biāo)產(chǎn)物。

　　此法制備的產(chǎn)物具有化學(xué)成分均勻、純度高、粒徑分布窄 且均勻、熱處理溫度低、化學(xué)計量比可精確控制等優(yōu)點。但是此法的缺點也很明顯，包括：產(chǎn)物的形貌難控制、成本高、操作繁雜、工業(yè)化難度大。目前該方法僅限于實驗室研究。

　　Luo等采用溶膠凝膠法以LiAc·2H2O、Co(Ac)2·4H2O、Ni(Ac)2·4H2O、Mn(Ac)2·4H2O為原料，檸檬酸作為絡(luò)合劑，按照化學(xué)計量比例(Li:Ni:Co:Mn=1.05:0.5:0.2:0.3)混合原料均勻得到溶膠，水浴加熱除去溶膠中水分得到凝膠，將膠體在空氣氛圍下450℃干燥5h后，900℃空氣氛圍燒結(jié)12h合成LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2材料，然后進行雙面涂層改性。55℃條件下，電壓范圍為2.5～4.5V，1C首次放電比容量為116.6mAh/g，50次循環(huán)容量保持率為74.2%，較改性處理前樣品表現(xiàn)出優(yōu)良的電化學(xué)循環(huán)性能。

　　Zuo等采用溶膠凝膠法制出具有層狀結(jié)構(gòu)的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。采用XRD、掃描電子顯微鏡法和充放電測試等方法研究后續(xù)熱處理溫度和處理時間對材料晶體結(jié)構(gòu)、微觀形貌、電化學(xué)性能的影響。經(jīng)700℃ 燒結(jié)處理2h的樣品具有良好層狀a-NaFeO2型結(jié)構(gòu)，放電比容量為169.2mAh/g，在2.8～4.4V電壓區(qū)間，0.1C下30次循環(huán)容量保持率為89.2%。

　　4、噴霧干燥法

　　噴霧干燥法是指將金屬的可溶鹽混合液在干燥室中霧化 形成小液滴，液滴以噴霧形式與熱空氣接觸，經(jīng)蒸發(fā)、沉淀、分解、燒結(jié)等過程得到干燥產(chǎn)物的一種方法。

　　該方法具有材料粉體團聚少，形貌好且均勻，顆粒單體分散性好、振實密度高的優(yōu)勢。噴霧干燥法因自動化程度高、制備周期短、無工業(yè)廢水產(chǎn)生等優(yōu)點，被視為是一種應(yīng)用前景非常廣闊的三元材料的生產(chǎn)方法。

　　Piskin等以硝酸鎳、硝酸鈷、硝酸錳和檸檬酸為原料，采用超聲噴霧高溫?zé)峤夥ㄖ苽湫阅芰己玫那膀?qū)體，經(jīng)800、900、1000℃熱處理后得到一次粒徑在0.2～0.6μm范圍的LiNi1-x-yCoxMnyO2正極材料(x為0.2～0.06)。在2.75～4.25V電壓范圍，0.1C下，制備的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2材料首次放電比容量達188mAh/g，30次循環(huán)后放電比容量為180.5 mAh/g， 保持率為86%，表明材料具有很好的循環(huán)性能。

　　Kim等將原料噴霧熱解，箱式爐900℃燒結(jié)20h得到LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2。在0.2mA/cm2的電流密度下，首次放電比容量為204mAh/g。

　　除上述方法外，還有Pechini法、水熱合成法、離子交換法、輻照凝膠聚合法、微波合成法、自燃法、脈沖激光沉積、化學(xué)氣相沉積法等。不同的制備方法對材料的混合程度及物 理性質(zhì)有較大影響，在三元材料合成中各有優(yōu)缺點。因為某些方法在某些方面或多或少的存有一些缺陷，比如：產(chǎn)品循環(huán)性能差或容量低，生產(chǎn)過程污染環(huán)境，成本高，故不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)，需要對這些方法進行改進。