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近日,據(jù)報道日本大型電池企業(yè)Maxell開發(fā)出了圓柱形全固態(tài)電池,其容量達到200毫安時,是傳統(tǒng)的陶瓷封裝型(方形)容量的25倍。新電池具有耐熱性強、壽命長的特點,而且抗沖擊性好,被認為可以當作主電源使用。據(jù)說,Maxell的全固態(tài)電池已被尼康的工業(yè)機械用傳感器采用等,訂單正在增加。
1月3日美國固態(tài)電池QuantumScape公司表示,其固態(tài)電池通過了德國大眾公司的50萬公里耐久性測試。測試數(shù)據(jù)還顯示,配備 QuantumScape電池的電動汽車,WLTP 續(xù)航里程為 500-600公里,在電池的全生命周期內(nèi),可以行駛超過50萬公里,不會有任何續(xù)航能力衰退。
盡管從歐洲到日本,都在加速開發(fā)全固態(tài)電池, 但鑒于技術(shù)難題和高昂成本,未來一兩年內(nèi)半固態(tài)電池或?qū)⒊蔀殡姵丶夹g(shù)創(chuàng)新和應(yīng)用的重要發(fā)展方向。
首先,我們來了解下半固態(tài)電池和全固態(tài)電池的區(qū)別是什么。
半固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,半固態(tài)電池減少電解液的用量,增加聚合物+氧化物復(fù)合電解質(zhì),其中聚合物以框架網(wǎng)絡(luò)形式填充,氧化物主要以隔膜涂覆+正負極包覆形式添加,此外負極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負極/鋰金屬負極,正極從高鎳升級到了高鎳高電壓/富鋰錳基等,隔膜仍保留并涂覆固態(tài)電解質(zhì)涂層,鋰鹽從LiPF6升級為LiTFSI,封裝方式主要采用卷繞/疊片+方形/軟包的方式,能量密度可達350Wh/kg以上。
全固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,全固態(tài)電池取消原有電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作為固態(tài)電解質(zhì),以薄膜的形式分割正負極,從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進展較快,硫化物未來潛力最大,負極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負極/鋰金屬負極,正極從高鎳升級到了超高鎳/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達500Wh/kg。
固態(tài)電池界面為固-固接觸,離子電導(dǎo)率低、界面穩(wěn)定性差,存在循環(huán)、快充等問題,制約其商業(yè)化進程。
材料端離子電導(dǎo)率低:固態(tài)電池中,電極與電解質(zhì)之間的界面接觸由固-液接觸變?yōu)楣?固接觸,由于固相無潤濕性,因此接觸面積小,形成更高的界面電阻。同時固體電解質(zhì)中有大量的晶界存在,且晶界電阻往往高于材料本體電阻,不利于鋰離子在正負極之間傳輸,從而影響快充性能和循環(huán)壽命。
循環(huán)壽命差:固-固接觸為剛性接觸,對電極材料體積變化更為敏感,循環(huán)過程中容易造成電極顆粒之間以及電極顆粒與電解質(zhì)接觸變差,造成應(yīng)力堆積,導(dǎo)致電化學(xué)性能衰減,甚至導(dǎo)致裂縫的出現(xiàn),造成容量迅速衰減,導(dǎo)致循環(huán)壽命差的問題。
全固態(tài)電池界面接觸問題較為嚴重,工藝尚不成熟,生產(chǎn)成本高昂。固態(tài)電解質(zhì)缺乏流動性,導(dǎo)致固-固接觸面積小,阻抗增大等問題出現(xiàn),整體電導(dǎo)率較低,制約固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
固態(tài)電解質(zhì)是實現(xiàn)高安全性、能量密度、循環(huán)壽命性能的關(guān)鍵。根據(jù)電解質(zhì)的種類,可分為氧化物、硫化物、聚合物三種路線。聚合物體系率先在歐洲商業(yè)化,優(yōu)點為易于加工、生產(chǎn)工藝兼容、界面相容性好、機械性能好,缺點為常溫離子電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口略窄、熱穩(wěn)定性和能量密度提升有限,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用;氧化物綜合性能最好,優(yōu)點為電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機械強度高,缺點為難以加工、界面相容性差、電導(dǎo)率一般。整體看,氧化物體系制備難度適中,較多人和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)模化裝車;硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲?,?yōu)點為電導(dǎo)率高、兼具強度與加工性能、界面相容性好,缺點為與正極材料兼容度差、對鋰金屬穩(wěn)定性差、對氧氣和水分敏感、存在潛在污染問題、生產(chǎn)工藝要求高。硫化物目前處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲?,工藝突破后,可能成為未來主流路線。
根據(jù)目前來看,固態(tài)電池市場上早已有之,但不是應(yīng)用于汽車動力。如果應(yīng)用于汽車動力市場的車規(guī)級固態(tài)電池得到量產(chǎn),那無疑將開創(chuàng)一個新時代。
海外市場似乎挺樂觀,并發(fā)力直接開發(fā)車規(guī)級全固態(tài)電池;國內(nèi)市場則更穩(wěn)健與實在些,目前半固態(tài)電池已量產(chǎn)并應(yīng)用,下一步就是全固態(tài)電池的推出了。
近兩年,不少人認為,2030年才能到達固態(tài)電池時代。然而,綜合目前趨勢來看,固態(tài)電池時代或?qū)⒏斓絹?,各大電池廠商需要早作準備!